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學(xué)會(huì)概況
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不同變質(zhì)程度煤巖微表面電性特征發(fā)布時(shí)間: 2018年11月8日來源: 中國煤炭學(xué)會(huì)何學(xué)秋1,2,宋大釗1,2,柳先鋒3,王偉象1,2,李振雷1,2,劉慧芳1,2
(1.北京科技大學(xué)金屬礦山高效開采與安全教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100083;2.北京科技大學(xué)土木與資源工程學(xué)院,北京 100083;3.中國礦業(yè)大學(xué)(北京)資源與安全工程學(xué)院,北京 100083)
摘 要:為進(jìn)一步研究煤巖電磁輻射產(chǎn)生機(jī)理,通過原子力顯微鏡研究了不同變質(zhì)程度煤巖微表面電勢及電荷密度等電性參數(shù)的變化規(guī)律,將煤巖表面微觀電性特征研究推進(jìn)到微納米尺度。結(jié)果表明:煤體表面在細(xì)觀或宏觀統(tǒng)計(jì)層面上顯弱電性或電中性,但在納米尺度下對外顯示一定的電性特征;計(jì)算得到了煤體表面電荷密度,不同煤樣的表面電荷密度差異明顯,在79.95~312.97 μC/m2變化;煤的變質(zhì)程度對表面電性參數(shù)存在重要影響:隨變質(zhì)程度的升高,煤表面負(fù)電勢經(jīng)歷了先緩慢下降又快速升高的變化趨勢,表面電荷密度呈現(xiàn)出先減小后增大的“V”型曲線變化。研究煤巖微結(jié)構(gòu)的電性特征,對從微觀層面進(jìn)一步揭示煤巖電磁輻射機(jī)理、瓦斯吸附和解吸過程,乃至煤巖物質(zhì)特性等具有重要意義。
關(guān)鍵詞:煤巖;變質(zhì)程度;電磁輻射;原子力顯微鏡;表面電勢;表面電荷密度
煤巖材料變形破裂能夠產(chǎn)生電磁輻射。近年來,煤巖電磁輻射技術(shù)在煤巖動(dòng)力災(zāi)害預(yù)警、煤巖結(jié)構(gòu)穩(wěn)定及應(yīng)力狀態(tài)評(píng)估、無損探測和地質(zhì)構(gòu)造的超前探測等方面已實(shí)現(xiàn)了廣泛應(yīng)用[1-5]。對于煤巖等脆性材料受載破壞的電磁輻射現(xiàn)象,前人從壓電效應(yīng)、摩擦起電、流動(dòng)電位、電子空穴遷移和應(yīng)力誘導(dǎo)極化等多方面進(jìn)行了解釋[6-10]。但目前為止,此種電磁輻射機(jī)理仍然不清。
研究表明[11-12],電荷分離與自由電子的變速運(yùn)動(dòng)是電磁輻射的基礎(chǔ)和前提。煤巖材料是由分子、原子和電子組成的。通常情況下,電子圍繞原子核做高速旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng),處于一種電平衡狀態(tài)。當(dāng)煤巖受載破裂時(shí),裂紋表面帶電粒子或微觀基團(tuán)發(fā)生變速運(yùn)動(dòng),向外輻射電磁波??梢?從微觀角度,煤巖電磁輻射與其微結(jié)構(gòu)電性特征密切相關(guān)。
近年來,科研工作者越來越多的利用現(xiàn)代化儀器分析手段對巖石材料表面電性特征進(jìn)行研究。HUANG等[13]采用靜電力顯微鏡(EFM)技術(shù),通過相位成像模式測量了石英砂表面的微觀形貌和電荷分布規(guī)律。YAN等[14]采用原子力顯微鏡(AFM)測試了硅酸鹽表面電荷分布規(guī)律,證實(shí)其表面帶有一定量的負(fù)電荷。YIN等[15]利用AFM測試了火山巖微表面和探針之間的相互作用力曲線,并利用DLVO理論計(jì)算得到了火山巖表面電勢的一維和二維圖像。GAO等[16]研究了礦物巖石表面電荷各向異性特征,發(fā)現(xiàn)其表面電荷分布受測試環(huán)境影響較大。KUMAR等[17]通過高分辨率的AFM成像技術(shù)得到了高嶺石顆粒表面電荷分布圖。GUO等[18]計(jì)算得到的黏土礦物表面電勢在-40.9~15.5 mV范圍內(nèi)。KULKARNI等[19]研究了氧化石墨烯表面電學(xué)特性,測得的表面電荷密度為0.04~0.12 C/m2??梢园l(fā)現(xiàn),原子力顯微鏡(AFM)可以較好的測量固體表面電性特征,且該方法已在礦物巖石材料表面電荷分布規(guī)律等研究方面取得了大量卓有成效的研究成果。
為了進(jìn)一步深入研究煤巖電磁輻射機(jī)理,筆者采用AFM技術(shù)測試研究不同變質(zhì)程度煤巖表面電勢及電荷密度等電性參數(shù)的特征規(guī)律,并結(jié)合不同變質(zhì)程度煤巖包含的多種微結(jié)構(gòu)基團(tuán)進(jìn)行分析,同時(shí)討論研究煤巖微結(jié)構(gòu)電性特征對深入研究瓦斯氣體吸附機(jī)理乃至煤巖物質(zhì)特性的重要性。
1 煤巖微表面電性參數(shù)測試原理 1.1 測試儀器及工作原理本實(shí)驗(yàn)采用德國Bruker公司生產(chǎn)的Dimension Icon型AFM,其主要由探針,反饋光路提供光源的激光裝置、進(jìn)行力-距離反饋的微懸臂偏轉(zhuǎn)檢測裝置、執(zhí)行光柵掃描和Z軸定位的壓電掃描器、接收光反饋信號(hào)的光電探測器等裝置構(gòu)成,其組成示意圖如圖1所示[20]。AFM采用固定微懸臂末端的探針對待測試樣表面進(jìn)行掃描,該懸臂對微弱力極其敏感,探針在試樣表面掃描時(shí),通過壓電陶瓷控制試樣或探針在X,Y方向掃描運(yùn)動(dòng),使探針與試樣之間的距離達(dá)到納米數(shù)量級(jí),兩者之間產(chǎn)生相互作用力。針尖與試樣表面之間距離不同,相應(yīng)地產(chǎn)生的微小作用力也不同。由于試樣表面微觀形貌高低起伏,將使帶針尖的微懸臂自由端隨著表面起伏而上下變形。反饋電路通過控制掃描頭在垂直方向上的移動(dòng),使掃描過程中每一點(diǎn)上探針與試樣之間的作用力保持恒定。根據(jù)微懸臂的變形位移和彈簧剛度或微懸臂振動(dòng)頻率的改變,使得激光束方向發(fā)生改變,這就使光電檢測器接收到的信號(hào)發(fā)生變化,送入計(jì)算機(jī)的電脈沖也產(chǎn)生相應(yīng)的變化,檢測器將反射的激光束轉(zhuǎn)化成電脈沖,電脈沖信號(hào)經(jīng)過計(jì)算機(jī)處理,轉(zhuǎn)換成或明或暗的區(qū)域,進(jìn)而形成有明暗對比的2維、3維圖像[21-22]。
1.2 表面電勢測試原理AFM探針和煤巖試樣相接近過程中,由于兩材料功函數(shù)不同,在接觸表面會(huì)發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移,從而形成穩(wěn)定的接觸電勢差(CPD),進(jìn)而在針尖和試樣表面之間產(chǎn)生一種交變電場力,使微懸臂發(fā)生振動(dòng)。容易看出,如果針尖和試樣之間電勢差為0,兩者之間就沒有電場力,微懸臂振幅也就為零。在實(shí)驗(yàn)過程中,通常會(huì)在針尖和試樣之間施加一個(gè)直流補(bǔ)償電壓,系統(tǒng)通過調(diào)節(jié)此電壓的大小來抵消試樣表面和針尖之間的接觸電勢差,使微懸臂的振幅為零,從而測得試樣高分辨率表面電勢分布圖像。
1.3 電荷密度測試原理結(jié)合煤化學(xué)相關(guān)理論[23]及AFM測試原理,AFM探針針尖和試樣表面間的極化力力程遠(yuǎn)大于這兩者之間的原子間作用力力程,因此,相比原子間的靜電力,極化力可忽略不計(jì)。為簡化計(jì)算,只考慮靜電力的大小。當(dāng)針尖施加一定電壓時(shí),一般認(rèn)為探針和試樣表面之間的靜電力主要由電容性靜電力(FCapacitive)和庫侖力(FCoulombic)兩部分組成。于是,探針針尖和試樣之間的靜電力F可寫[24-25]為
式中,C為針尖和試樣表面之間的電容;Z為針尖和試樣表面之間的距離;qsurf為表面微區(qū)電荷量;ε0為真空介電常數(shù);Vtip和VCPD分別為施加的針尖電壓和接觸電勢差。
AFM通過其自帶的EFM模式測量得到試樣表面的相位差圖像,即壓電陶瓷激勵(lì)器所施加的激勵(lì)信號(hào)相位與探針振動(dòng)的實(shí)際相位之間的差值圖。探針在掃描過程中,若試樣表面帶有電荷,在探針和試樣表面之間會(huì)產(chǎn)生靜電場,探針在電場力的作用下會(huì)發(fā)生形變,從而引起探針的共振相位發(fā)生變化。由EFM模式檢測到的相位差Δφ與靜電力F的導(dǎo)數(shù)成正比,于是相位差Δφ可寫為
式中,Q為探針的品質(zhì)因子;k為探針懸臂的彈性系數(shù)。
式(2)可簡化為
考慮到試樣表面為一層很薄的介電層,當(dāng)介電層厚度h和介電常數(shù)ε滿足h/ε≪Z,則式(4)中的A,B和C分別可寫為
通過曲線擬合得到A,B和C值后,可通過式(6)計(jì)算得到試樣表面電荷密度[26-27]:
式中,S為探針針尖與試樣表面的接觸面積;α為針尖形狀因素,取值1.5;εr為相對介電常數(shù);g與試樣測試區(qū)域形狀有關(guān),通常取值1。
2 煤表面微觀電性參數(shù)實(shí)驗(yàn) 2.1 試樣制備本實(shí)驗(yàn)選用10種煤樣。根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 212―2008對試樣進(jìn)行工業(yè)分析,參照GB/T 6948―2008測定試樣的鏡質(zhì)組反射率,結(jié)果見表1。
將不同變質(zhì)程度煤樣切割成ϕ15 mm×5 mm的薄片,之后放入磨拋機(jī)中磨拋,使得上下兩面光滑平整且盡量保持兩平面平行,表面形貌起伏不超過1 μm,如圖2所示。將制備好的煤樣進(jìn)行密封保存。
2.2 實(shí)驗(yàn)參數(shù)實(shí)驗(yàn)采用SCM-PIT探針,其懸臂彈性系數(shù)k=2.8 N/m,共振頻率 f0≈ 60 kHz,端部針尖半徑為20 nm;實(shí)驗(yàn)設(shè)置掃描范圍均為 5 μm×5 μm,針尖抬起高度均為200 nm,掃描頻率為1 Hz,圖像分辨率打點(diǎn)設(shè)置為256個(gè)×256個(gè);實(shí)驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室穩(wěn)定的大氣環(huán)境(溫度20℃,濕度30%)下進(jìn)行。圖像采集和數(shù)據(jù)處理采用Nanoscope Analyses軟件,對表面電勢數(shù)據(jù)分析前進(jìn)行2階Flatten處理。
2.3 結(jié)果及分析2.3.1 不同煤樣表面電勢分布特征規(guī)律
圖3為不同煤樣表面電勢分布圖和統(tǒng)計(jì)直方圖,其他試樣測試結(jié)果與圖3類似,因篇幅所限并未全部列出。以圖3(a)HC煤樣為例,亮色區(qū)域表示該區(qū)域電勢為正,暗色表明該區(qū)域電勢為負(fù)。由本實(shí)驗(yàn)可以得到,不同種類煤樣表面電勢在納米尺度上分布不是均勻的,既有正電勢區(qū),又有負(fù)電勢區(qū),在納米尺度下,顯示出一定的電性特征,一般處于-50~+50 mV區(qū)間。圖3(d)是基于圖3(a)得到的HC煤樣微米尺度下(5 μm×5 μm)表面電勢統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果,發(fā)現(xiàn)電勢分布總體上呈標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布,均值均在數(shù)十微伏量級(jí),即試樣表面普遍呈微弱的負(fù)電勢。HUANG等[13]通過AFM證實(shí)了石英砂顆粒表面在納米尺度下帶一定負(fù)電,而在微米尺度統(tǒng)計(jì)層面上的電荷信息極其微弱,甚至不帶電,這與本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果相一致。
表2為不同煤樣表面電勢參數(shù),可以看出,各煤樣的表面電勢差異較顯著,電勢均值在-23.7~-87.4 μV。 其中,無煙煤(HC 和 JZ)的表面電勢分布范圍最寬,煙煤(JJ,TL和HP)和褐煤(CJG)范圍較窄,前者電勢均值達(dá)到了后者的約2倍。
圖4給出了相應(yīng)的表面電勢均值絕對值與煤變質(zhì)程度(Ro)之間的關(guān)系曲線??梢钥闯?煤變質(zhì)程度對煤表面電勢存在非線性影響,呈階段性特征,其中的分界點(diǎn)位于Ro=1.8%處。當(dāng)Ro<1.8%時(shí),煤表面電勢值較低且有緩慢降低的趨勢,但總體變化不顯著;當(dāng)Ro>1.8%時(shí),煤表面電勢值急劇增加,說明該階段的煤體電性特征發(fā)生了較大變化。從整體來看,隨變質(zhì)程度的升高,煤表面電性經(jīng)歷了先緩慢下降又快速升高的變化趨勢。呂邵林和何繼善[28]發(fā)現(xiàn)煤體導(dǎo)電性具有非均質(zhì)性和各項(xiàng)異性特征,且不同變質(zhì)程度煤樣的電性參數(shù)差異明顯,與本實(shí)驗(yàn)結(jié)論一致。
2.3.2 煤表面電荷密度分布特征根據(jù)相位差測試原理[29],相位差越大,說明探針與試樣表面間的相互作用力越大,試樣表面對應(yīng)的電荷量也越大。本節(jié)通過測試相位差結(jié)果,計(jì)算研究煤表面電荷密度分布特征。
2.3.2.1 煤表面相位差
以HC煤樣為例,圖5給出了試樣(5 μm×5 μm)在針尖電壓為±5,±3,±1,0 V 條件下得到煤樣表面相位圖??梢钥闯?針尖電壓絕對值越大,圖中高亮和暗色部分面積越大且色差越明顯,說明相位差越大,而在0 V時(shí)顏色分布最均勻,說明相位差最小。這表明煤巖試樣表面電荷較微弱,表現(xiàn)為微弱電性。
圖6為各煤樣在針尖電壓(Vtip)為±5,±3,±1,0 V時(shí)表面相位差(Δφ)均值分布及擬合曲線??梢钥闯?不同煤樣的Δφ均值不同,且Δφ和Vtip呈拋物線關(guān)系。由圖6可知,Vtip為0時(shí),所有試樣的Δφ均值均為最小,在10-3度量級(jí),再次證明煤樣表面的微弱電性特征。另外,不同煤樣Δφ變化曲線(拋物線)的開口不同,這是由于不同煤樣表面電性特征存在差異,導(dǎo)電針尖與不同表面相互作用力不同,進(jìn)而對外加電場響應(yīng)也不同所導(dǎo)致的。
2.3.2.2 煤表面電荷密度
根據(jù)圖6的擬合結(jié)果得到式(4)中的A值、B值,并利用式(6)計(jì)算得到煤體表面電荷密度,見表4。各煤樣的擬合系數(shù) R2均在0.72以上,表明利用式(4)來求解煤樣表面電荷密度是合理的。不同煤樣的表面電荷密度差異比較明顯,在 79.95~312.97 μC/m2,相差近4倍,反映出不同種類煤樣表面電性特征的顯著差異。煤體表面電勢和電荷密度均是由表面電荷引起的,雖然這兩個(gè)物理量所表征的物理意義不同,但兩者具有同源性,因而展現(xiàn)出來的規(guī)律具有一致性。
由圖7可以看出,煤樣的變質(zhì)程度對表面電荷密度存在重要影響,隨煤變質(zhì)程度的升高,煤體表面電荷密度呈現(xiàn)出先減小后增大的“V”型變化。當(dāng)Ro<1.5%時(shí),褐煤表面具有相對較高的電荷密度,隨煤變質(zhì)程度的增加,煤表面電荷密度逐漸降低,在TL煙煤附近(Ro=1.5%),達(dá)到最低點(diǎn);之后隨變質(zhì)程度升高而增大,尤其從煙煤向無煙煤過渡階段,表面電荷密度急劇增加,反映出煤樣表面電學(xué)性質(zhì)在此過程中發(fā)生了劇烈變化。
3 討 論 3.1 煤巖微結(jié)構(gòu)與表面電荷的關(guān)系筆者研究發(fā)現(xiàn),與宏觀上通常表現(xiàn)出來的電中性不同,煤巖微表面是顯弱電性的,表面電荷密度量級(jí)在10-5~10-4C/m2。同時(shí),我們與表5所示其他碳材料、巖石礦物等的表面電荷密度進(jìn)行了對比分析??梢钥闯?氧化石墨烯材料的表面電荷密度高出其他材料數(shù)個(gè)量級(jí),這與一般認(rèn)為的石墨烯擁有超強(qiáng)電學(xué)性能是相符的;與火山巖、白鎢礦晶體相比,煤的表面電荷密度小2~3個(gè)數(shù)量級(jí);煤表面電荷密度與作為導(dǎo)體的硅納米線比較接近。綜合考慮到上述材料的宏觀電性特征,有理由認(rèn)為本實(shí)驗(yàn)結(jié)果是合理的。
表5 不同材料表面電荷密度對比
Table 5 Comparison of surface electric charge density for different materials∗注:原文中電荷密度為1 996 e?μm-2,經(jīng)換算后得到。
煤表面基團(tuán)含量(C C,CO,C―O和 O―H)通過紅外傅里葉光譜經(jīng)分峰擬合后得到,以峰面積A代表各基團(tuán)含量,具體過程可參考文獻(xiàn)[30]。不同基團(tuán)的極性不同,其對煤樣表面電性特征的影響也不相同,如圖8所示。在上述4種基團(tuán)中,CO基團(tuán)的極性最大,基團(tuán)內(nèi)部的電荷分布最不均勻,因而最易于對外顯示電性,也就是說,在基團(tuán)含量相同的條件下,CO對煤表面電性的貢獻(xiàn)最大;煤變質(zhì)程度的提高一方面會(huì)促進(jìn)煤中芳香碳原子(C C)比例的增加,另一方面也會(huì)增強(qiáng)煤體的導(dǎo)電能力,使得煤體表面電學(xué)性質(zhì)持續(xù)改善。
在煤巖受載過程中,根據(jù)最小能量原理,在震動(dòng)擾動(dòng)、溫度變化及應(yīng)力誘導(dǎo)極化等外部作用下,這些表面帶電基團(tuán)將可能首先發(fā)生電荷分離,并在電荷變速運(yùn)動(dòng)、分離電荷弛豫等的綜合作用下產(chǎn)生電磁輻射;而試樣表面的CC,C,C―O和O―H基團(tuán)構(gòu)成了加載前期電磁輻射的微結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。隨著加載的繼續(xù)及大量新鮮斷面的形成,上述微結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)變化必然會(huì)誘發(fā)更多的自由電荷出現(xiàn)并產(chǎn)生更強(qiáng)烈的電磁輻射現(xiàn)象。因此,進(jìn)一步研究煤巖微結(jié)構(gòu)靜態(tài)分布特征及動(dòng)態(tài)加載下的變化規(guī)律,確定電磁輻射的微結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),能夠更好的解釋不同變質(zhì)程度煤巖的電磁輻射現(xiàn)象,并對利用該技術(shù)手段進(jìn)行不同變質(zhì)程度煤巖動(dòng)力災(zāi)害監(jiān)測預(yù)警具有重要的理論意義。
3.2 煤巖微結(jié)構(gòu)和氣體吸附解吸的關(guān)系煤是一種大分子已成為煤化學(xué)家的共識(shí)。通常認(rèn)為[31]煤大分子是由周邊連結(jié)有多種原子基團(tuán)的縮聚芳香稠環(huán)、氫化芳香稠環(huán)(統(tǒng)稱為芳香核或基本結(jié)構(gòu)單元)通過各種橋鍵,如次甲基鍵、氧鍵、硫鍵等連結(jié)而成,在其大分子內(nèi)部和大分子之間通過化學(xué)鍵和非化學(xué)鍵聯(lián)接,前者主要是共價(jià)鍵,后者主要是EDA鍵、氫鍵和分子間作用力(范德華力)。
從本質(zhì)上說,固體對氣體的吸附是由固體表面的原子或離子與氣體分子之間的相互作用力引起的,最終表現(xiàn)為固體表面分子與氣體分子間各種電引力的作用。根據(jù)文獻(xiàn)[32-33],煤對瓦斯的吸附屬于物理吸附,引起物理吸附的力是范德華力,它包括靜電作用力(又稱取向力,Keesom force),德拜(Debye)誘導(dǎo)力及倫敦色散力(London dispersion force)。煤分子和瓦斯氣體分子之間的范德華力可表示為
式中,EK1為煤體與瓦斯氣體分子間的偶極矩相互作用能;EK2為煤大分子與氣體分子四極矩作用勢;ED1為德拜誘導(dǎo)力;ED2為具有四極矩的氣體分子與煤大分子的吸引能;EL為倫敦色散力;μc為煤大分子的永久偶極矩;μg為氣體分子的永久偶極矩;r為氣體分子與煤分子之間的距離;T為絕對溫度;Qc為煤大分子的四極矩;Qg為氣體分子的四極矩;k為Boltzmman常數(shù),取1.38 048×10-23J/K;Tc為煤分子的極化率;Tg為瓦斯氣體分子的極化率;Ic為煤分子的電離勢;Ig為氣體分子的電離勢。
吸附狀態(tài)的瓦斯氣體實(shí)際上是CH4分子在煤孔隙表面的短暫停留,為了能夠離開煤樣表面成為自由氣體,必須克服上述各種電引力的作用。
也就是說,瓦斯的吸附和解吸過程,微觀上都由煤巖結(jié)構(gòu)的各種基團(tuán)及其電性特征決定。因此,揭示煤巖表面微結(jié)構(gòu)及其電性特征,對于從本質(zhì)上揭示煤吸附解吸瓦斯機(jī)理,指導(dǎo)煤層增透治理瓦斯,具有重要的理論意義。
另外,對于煤巖體本身,其分子、原子間作用力的最終基礎(chǔ)是電的作用,電荷的震蕩(相對運(yùn)動(dòng))又產(chǎn)生了磁,實(shí)際上,磁力和電的作用力可以歸之于一個(gè)場,即電磁場[34]。在電磁場中,電作用的影響比僅有電場的理想狀態(tài)大的多。本文揭示的煤表面的電荷密度分布等特征,對今后從微觀角度研究煤巖結(jié)構(gòu)組成、物質(zhì)特性,乃至發(fā)展新的巖石力學(xué)基礎(chǔ)理論提供了新的思路。
4 結(jié) 論(1)煤體表面在納米尺度下既有正電勢區(qū),又有負(fù)電勢區(qū),煤體表面電勢呈正態(tài)分布,電勢均值在數(shù)十微伏量級(jí);煤體表面在細(xì)觀或宏觀統(tǒng)計(jì)層面上顯弱電性或電中性,但在納米尺度下對外顯示一定的電性特征。
(2)計(jì)算得到了煤體表面電荷密度,不同煤樣的表面電荷密度差異明顯,在 79.95~312.97 μC/m2之間變化。
(3)煤的變質(zhì)程度對表面電性參數(shù)存在重要影響:隨變質(zhì)程度的升高,煤表面負(fù)電勢經(jīng)歷了先緩慢下降又快速升高的非均勻變化,而表面電荷密度呈現(xiàn)出先減小后增大的“V”型曲線變化。
(4)研究煤巖微結(jié)構(gòu)的電性特征,對從微觀層面進(jìn)一步揭示煤巖電磁輻射機(jī)理、瓦斯吸附和解吸過程,乃至煤巖物質(zhì)特性等具有重要意義。
參考文獻(xiàn)(References):
[1] FRID V.Rockburst hazard forecast by electromagnetic radiation excited by rock fracture[J].Rock Mechanics and Rock Engineering,1997,38(2):97-104.
[2] STAVRAKASA I,CLARKEB M,KOULOURASA G,et al.Study of directivity effect on electromagnetic emissions in the HF band as earthquake precursors:Preliminary results on field observations[J].Tectonophysics,2007,431:263-271.
[3] 何學(xué)秋,竇林名,牟宗龍,等.煤巖沖擊動(dòng)力災(zāi)害連續(xù)監(jiān)測預(yù)警理論與技術(shù)[J].煤炭學(xué)報(bào),2014,39(8):1485-1491.HE Xueqiu,DOU Linming,MU Zonglong,et al.Continuous monitoring and warning theory and technology of rock burst dynamic disaster of coal[J].Journal of China Coal Society,2014,39(8):1485-1491.
[4] BANERJEE A,MISHRA P R,MOHANTY A,et al.Distribution of mineral species in different coal seams of talcher coalfield and its transformation behavior at varying temperatures[J].International Journal of Coal Science&Technology,2016,3(2):97-103.
[5] SONG D,WANG E,LI Z,et al.EMR:An effective method for monitoring and warning of rock burst hazard[J].Geomechanics and Engineering,2017,12(1):53-69.
[6] KUMAR A,CHAUHAN V S,SHARMA S K,et al.Deformation induced electromagnetic response of soft and hard PZT under impact loading[J].Ferroelectrics,2017,510(1):170-183.
[7] LEEMAN J R,SCUDERI M M,MARONE C,et al.On the origin and evolution ofelectricalsignalsduring frictionalstick slip in sheared granular material[J].Journal of Geophysical Research:Solid Earth,2014,119(5):4253-4268.
[8] VIVEK M,SINGH K N.Microstructural relation of macerals with mineral matter in coals from Ib valley and Umaria,Son-Mahanadi basin,India[J].International Journal of Coal Science&Technology,2017,4(2):191-197.
[9] HAN J,HUANG S,ZHAO W,et al.Stress excited electrical dipole model for electromagnetic emission induced in fractured rock[J].International Journal of Applied Electromagnetics and Mechanics,2016,52(3-4):1023-1034.
[10] ZHU T,ZHOU J,WANG H.Electromagnetic emissions during dilating fracture of a rock[J].Journal of Asian Earth Sciences,2013,73:252-262.
[11] NITSAN U.Electromagnetic emission accompanying fracture of quartzbearing rocks[J].Geophysics Research Letters,1977(4):333-336.
[12] 吳壽,丁士章.電動(dòng)力學(xué)(第二版)[M].西安:西安交通大學(xué)出版社,1993.
[13] 郭自強(qiáng),劉斌.巖石破裂電磁輻射的頻率特性[J].地球物理學(xué)報(bào),1995,38(2):221-225.GUO Ziqiang,LIU Bin.Frequency properties of electromagnetic emission associated with microscopic cracking in rocks[J].Chinese Journal of Geophysics,1995,38(2):221-225.
[14] 王恩元,何學(xué)秋,李忠輝,等.煤巖電磁輻射技術(shù)及其應(yīng)用[M].北京:科學(xué)出版社,2008.
[15] OTSUKI Y,KAMOGAWA M.Plasmon-decay model for origin of electromagnetic wave noises in the earthquakes[A].International Workshop on Seismo Electromagnetics Abstracts[C].1997.
[16] TOMIZAWA I,YAMADA I.Generation mechanisms of short electric pulses observed in explosion seismic experiments[A].International Workshop on Electromagnetic Phenomena Related to Earthquake Prediction[C].1993.
[17] HUANG L,FANG H W,CHEN M H.Experiment on surface charge distribution of fine sediment[J].Science China Technological Sciences,2012,55(4):1146-1152.
[18] 張代鈞,鮮學(xué)福.煤大分子結(jié)構(gòu)研究的結(jié)果[J].重慶大學(xué)學(xué)報(bào),1993,16(2):58-63.ZHANG Daijun,XIAN Xuefu.The Advance in the Study of the Macromolecular Structure of Coals[J].Journal of Chongqing U-niversity,1993,16(2):58-63.
[19] YAN L,ENGLERT A H,MASLIYAH J H,et al.Determination of anisotropic surface characteristics of different phyllosilicates by direct force measurements[J].Langmuir,2011,27(21):12996-13007.
[20] YIN X,DRELICH J.Surface charge microscopy:novel technique formapping charge-mosaic surfaces in electrolyte solutions[J].Langmuir,2008,24(15):8013-8020.
[21] GAO Z,HU Y,SUN W,et al.Surface-charge anisotropy of scheelite crystals[J].Langmuir,2016,32(25):6282-6288.
[22] KUMAR N,ZHAO C,KLAASSEN A,et al.Characterization of the surface charge distribution on kaolinite particles using high resolution atomic force microscopy[J].Geochimica et Cosmochimica Acta,2016,175:100-112.
[23] GUO Y,YU X B.Characterizing the surface charge of clay minerals with Atomic Force Microscope(AFM)[J].AIMS Materials Sci-ence,2017,4(3):582-593.
[24] KULKARNI D D,KIM S,CHYASNAVICHYUS M,et al.Chemical reduction of individual graphene oxide sheets as revealed by electrostatic force microscopy[J].Journal of the American Chemical Society,2014,136(18):6546-6549.
[25] 杜圓明,張躍飛,張長輝,等.基于原子力顯微鏡的薄膜原位壓痕力學(xué)性能研究[J].稀有金屬材料與工程,2015,44(8):1959-1963.DU Yuanming,ZHANG Yuefei,ZHANG Changhui,et al.In situ nanoindentation mechanical property of films by atomic force microscope[J].Rare Metal Materials and Engineering,2015,44(8):1959-1963.
[26] BAI C.In scanning tunneling microscopy and its application[J].Springer-Verlag,1995,100(9):65.
[27] HUGOSSON H W,ERIKSSON O,JANSSON U,et al.Surface segregation of transition metal impurities on the Ti C(100)surface[J].Surface Science,2005,585:101-107.
[28] 張雙全.煤化學(xué)[M].徐州:中國礦業(yè)大學(xué)出版社,2015.
[29] JESPERSEN T S,NYGÅRD J.Charge trapping in carbon nanotube loops demonstrated by electrostatic force microscopy[J].Nano Letters,2005,5(9):1838-1841.
[30] DOKUKIN M,OLAC-VAW R,GUZ N,et al.Addressable photocharging of single quantum dots assisted with atomic force microscopy probe[J].Applied Physics Letters,2009,95(17):173105.
[31] MéLIN T,DIESINGER H,DERESMES D,et al.Electric force microscopy of individually charged nanoparticles on conductors:an analytical model for quantitative charge imaging[J].Physical Review B,2004,69(3):035321.
[32] WU S,WU Z,LIN D,et al.Photogenerated charges and surface potential variations investigated on single Si nanorods by electrostatic force microscopy combined with laser irradiation[J].Nanoscale Research Letters,2014,9(1):245.
[33] QI G,YAN H,GUAN L,et al.Characteristic capacitance in an electric force microscope determined by using sample surface bias effect[J].Journal of Applied Physics,2018,103:114311.
[34] HE X,LIU X,NIE B,et al.FTIR and Raman spectroscopy characterization of functional groups in various rank coals[J].Fuel,2017,206:555-563.
[35] [美]費(fèi)恩曼,萊頓,桑茲.費(fèi)恩曼物理學(xué)講義[M].鄭永令,華宏鳴,吳子怡,等譯.上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社,2013.
Micro-electrical characteristics of coals with different metamorphic grade
HE Xueqiu1,2,SONG Dazhao1,2,LIU Xianfeng3,WANG Weixiang1,2,LI Zhenlei1,2,LIU Huifang1,2
(1.State Key Laboratory of the Ministry of Education of China for High-efficient Mining and Safety of Metal Mines,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China;2.School of Civil and Resources Engineering,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China;3.School of Resources and Safety Engineering,China University of Mining and Technology(Beijing),Beijing 100083,China)
Abstract:In order to further study the mechanism of the electromagnetic radiation of coal,the atomic force microscopy(AFM)was used to study the distribution rules of electric parameters such as micro-surface potential and charge density of coal samples with different metamorphism grades.This research pushes the study in this field to a micro-nano scale.The results show that the coal surface shows weak electricity at the meso-or macro-level or electrical neutrality,but exhibits certain electrical characteristics at the nanoscale.The surface charge density of coal samples varies from 79.95 μC/m2to 312.97 μC/m2,and the difference of which is obvious.The metamorphism grade has an important influence on the electrical parameters of coal surface:with the increase of metamorphism grade,the negative surface potential of coal undergoes a slow change first and then rapidly,while the surface charge density shows a“V” curve change that firstly decreases and then increases.It is of significance to study the micro-electrical characteristics of coal and rock for further revealing the electromagnetic radiation mechanism,gas adsorption and desorption processes,and even the physical properties of coal from the micro level.
Key words:coal;metamorphism grade;electromagnetic radiation;atomic force microscopy(AFM);surface potential;surface charge density
中圖分類號(hào):TQ531
文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A
文章編號(hào):0253-9993(2018)09-2367-09
何學(xué)秋,宋大釗,柳先鋒,等.不同變質(zhì)程度煤巖微表面電性特征[J].煤炭學(xué)報(bào),2018,43(9):2367-2375.
doi:10.13225/j.cnki.jccs.2018.0164
HE Xueqiu,SONG Dazhao,LIU Xianfeng,et al.Micro-electrical characteristics of coals with different metamorphic grade[J].Journal of China Coal Society,2018,43(9):2367-2375.doi:10.13225/j.cnki.jccs.2018.0164
收稿日期:2018-01-27
修回日期:2018-09-20 責(zé)任編輯:畢永華
基金項(xiàng)目:國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃資助項(xiàng)目(2016YFC0801408);國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)資助項(xiàng)目(51774023,51634001)
作者簡介:何學(xué)秋(1961―),男,遼寧遼陽人,教授,博士生導(dǎo)師。E-mail:hxq@ustb.edu.cn
通訊作者:宋大釗(1985―),男,山東鄒平人,副教授。E-mail:song.dz@163.com
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